martes, 2 de julio de 2013

Daños de corrosion

CORROSION Y SUS DAÑOS
La destrucción de los materiales metálicos por la corrosión está muy lejos de ser un factor despreciable, tanto en la economía de un país como en la industria en particular. La influencia de la corrosión se puede evidenciar claramente en el aspecto económico, siendo las pérdidas de naturaleza directa e indirecta.

Pérdidas directas
Costo en la reparación de equipos dañados, corroídos, gastos en el reemplazo de equipo corroído. Ejemplo: reemplazo de millones de unidades de calentadores de agua, tanto domésticos como industriales, reemplazo de tubos de condensadores, de tubos de escape de gases, de conectores, de transformadores, de aisladores, etc.
Costos relacionados con la compra de aleaciones más resistentes a un determinado ataque corrosivo lo cual implica un mayor gasto en el caso de aleaciones baratas.
Costos relacionados con pinturas, recubrimientos, protección catódica, inhibidores, pasivadores, etc. Constantemente hay que pintar, recubrir o  proteger catódicamente.

Perdidas indirectas
Paro de la fabrica o sub-estación (“shutdown”). El reemplazo de una tubería,
de una caldera, de una turbina, de una línea de aisladores; por ejemplo, puede representar cierta cantidad de dinero y de recursos, pero el paro de una refinería, sub-estación, línea de transmisión de energía, puede involucrar una GRAN cantidad de dinero / hora perdido. En el caso de energía eléctrica NO producida mientras dure la interrupción puede representar un costo adicional porque es necesario pagar a otras compañías para reponer la energía eléctrica a los usuarios correspondientes.
Perdidas de hombre / hora de trabajo mientras una sección está siendo reparada.
Perdida del producto. Se puede perder agua, petróleo, aceite, gas, material alimenticio, etc. a través de una tubería o tanque corroído. Una pérdida de gas, por ejemplo, puede originar una acumulación peligrosa del producto en un determinado sitio y por ende, la posibilidad de generar una explosión.
Contaminación del producto. Trazas de ciertos metales pueden dañar productos alimenticios, jugos, jabones, detergentes, medicinas, etc., cuando son fabricados, transportados y/o almacenados en in material metálico corroído.
Perdida de eficiencia. Una tubería con incrustaciones posee diámetro menor lo cual origina un mayor gasto en bombeo a través de la tubería. Un motor corroído tendrá partes como pistones, anillos, etc., que ya no poseen las dimensiones adecuadas por lo cual hay pérdida en la eficiencia del motor.
Gastos ocasionados al sobre-diseñar una pieza, para contrarrestar o minimizar posibles daños debido a la corrosión, y posiblemente a la presencia de esfuerzos.

Pérdida de credibilidad en la compañía. Debido a continuos paros en la fábrica o sub-estación por el reemplazo de equipos, paradas de mantenimiento, etc. una compañía puede llegar a perder clientes importantes (pedidos no satisfechos).

Corrosion

La Corrosión es la disolución o deterioro de un metal en un medio determinado. Los átomos del metal se disuelven en forma de iones. Un modelo simple es la corrosión acuosa.

¿POR QUÉ OCURRE LA CORROSIÓN?
• La fuerza motriz que causa que un metal se corroa es consecuencia de su existencia natural en forma combinada. Para alcanzar el estado metálico se requiere una cantidad de energía.
• Esta energía varía de un metal a otro. Es relativamente alta para el magnesio, el aluminio y el hierro y relativamente baja para el cobre, la plata y el oro.
¿CÓMO OCURRE LA CORROSIÓN?
• Ocurre por la diferencia de potencial entre dos metales diferentes en contacto…o por la diferencia de potencial entre diferentes áreas de un mismo metal, que forman una celda galvánica.
• En presencia de un electrolito
• Cada celda consiste de: un ánodo que produce electrones, de un cátodo y de un electrolito.
• El ánodo y el cátodo deben estar en contacto eléctrico para que ocurra la corrosión.
CORROSIÓN ATMOSFÉRICA
1. CORROSIÓN ATMOSFÉRICA-MECANISMO
Representa más del 50 % de las pérdidas totales por corrosión. Difícil de investigar por la dificultad de simular en el laboratorio las condiciones atmosféricas reales.
MECANISMO
A temperatura ambiente y en superficies secas procede a velocidad infinitesimal.
Rápida en superficies húmedas: mecanismo electroquímico.
El electrolito está constituido:
a) por una película de humedad (unas pocas monocapas)
b) película acuosa (centenares de µm): metal perceptiblemente mojado.
Los daños se deben en buena parte a la condensación de humedad durante el enfriamiento periódico del aire Corrosión y protección metálicas.
FORMACIÓN DE ROCÍO=f(∆T, HR)
∆T=cambio de temperatura
HR= humedad relativa.
Cuanto más seco es el ambiente, mayor debe ser el descenso de temperatura para que se produzca la condensación. La fracción de tiempo con elevados valores de HR es un indicador de la agresividad potencial de una determinada atmósfera.
La condensación se produce en atmósferas no saturadas por:
• Condensación capilar:
Ø Superficies rugosas.
Ø Superficies con depósitos de productos porosos.
Ø Superficies en las que se ha depositado polvo.
• Condensación química: propiedades higroscópicas de ciertos materiales contaminantes presentes en la superficie metálica
El proceso catódico en la mayoría de los casos es la reducción del oxígeno presente en el aire.
ACCIÓN DE LOS PRINCIPALES CONTAMINANTES
Para que la corrosión sea importante además de una HR alta hace falta la presencia de determinados contaminantes.
Principales contaminantes:
• Cloruro sódico: se incorpora desde el agua del mar → cerca de la orilla del mar se incorpora a la atmósfera por pulverización.
• Dióxido de azufre: atmósferas industriales: se origina al quemar combustibles que contienen S.
• Otros: o Óxidos de nitrógeno; grandes ciudades: provienen del tubo de escape de los automóviles → No son importantes a efectos prácticos.o O3, ácido clorhídrico → No se han estudiado suficientemente.o Ácidos orgánicos → HCOOH, CH3
COOH han sido encontrados en la lluvia: aportan entre el 18 y el 35 % de la acidez libre del agua de lluvia.
¿Existe valor umbral (valor de contaminación a partir del cual se notan sus efectos sobre la corrosividad)? Relevancia de la cuestión:
A) Estimaciones de corrosión: se basan en una relación lineal corrosión/contaminación (sin umbral).
B) Se perdería sensibilidad en el calibrado de la corrosividad atmosférica en base a la corrosión de un determinado metal (zinc).
C) Determinación indirectas del nivel de contaminación.

GALVANIZADO EN CALIENTE.
PROTECCIÓN CATÓDICA:
• Protección del acero mediante el establecimiento intencional de una celda galvánica, donde el acero se convierte en cátodo.
• Se basa en la aplicación de un metal anódico respecto al acero.
• Se comporta como metal de sacrificio y se corroe preferencialmente.
• En la serie galvánica el Zn el Al y el Mg, son anódicos respecto del hierro y del acero.

GALVANIZADO DEL ACERO:
• El zinc se funde a 419 °C, y para galvanizar el acero éste se sumerge en un baño de zinc metálico fundido que se encuentra a 445-450 °C. A esta temperatura, el acero y el zinc muestran gran afinidad y, por difusión, forman aleaciones Fe-Zn. El producto final es un acero protegido por un revestimiento de zinc.


• LAVADO CÁUSTICO: se utiliza una solución de soda cáustica caliente para remover contaminantes orgánicos como sucio, grasas y aceites, de la superficie del acero.
• DECAPADO: el óxido y la herrumbre se eliminan de la superficie utilizando una solución diluida de ácido sulfúrico caliente o de ácido clorhídrico a temperatura ambiente.
FUNDENTE (FLUX): Que consiste en una solución de sales de cloruros amoniacales de zinc. El fundente elimina el óxido y previene la oxidación posterior de la superficie para asegurar que el zinc fundido pueda mojar completamente al acero.
MEDIOS CORROSIVOS
El deterioro de materiales por exposición a medios corrosivos puede ser debido a:
● Corrosión por el medio ambiente atmosférico.
● Corrosión por el terreno.
● Corrosión por el agua.
CORROSIÓN POR MEDIO AMBIENTE ATMOSFÉRICO:
Más del 50% de las pérdidas totales por corrosión se deben a la corrosión por el medio ambiente atmosférico.
Los factores que influyen en la velocidad de corrosión son:
● Humedad del aire.
● Presencia de gases.
● Presencia de polvo.
La corrosividad de la atmósfera depende de la combinación de los factores de contaminación y de las condiciones climáticas.
Los ambientes atmosféricos pueden ser industriales, marinos, urbanos y rurales dependiendo del grado de contaminación y naturaleza de los contaminantes.
CORROSIÓN POR EL TERRENO:
Un trozo de metal situado en un terreno se comporta como una pila galvánica.
La corrosión es debida a un proceso electroquímico donde el terreno se comporta como electrólito y las distintas áreas del metal son los ánodos y cátodos de las pilas electrolíticas.
Por las diferentes características del terreno, se producen en el metal dos zonas de diferente potencial eléctrico, generándose por ello una corriente eléctrica continua.
Las características del electrólito (el terreno) influyen sobre la corrosión en los siguientes aspectos:
● Densidad: con valor menor de 1’5 gr./cm3 la agresividad es mínima.
● Aireación: con buena aireación la agresividad es mínima, pero si existe aireación diferencial con el terreno circundante la agresividad es de importancia considerable.
● Composición química: los sulfatos y cloruros son perjudiciales, mientras que los carbonatos son beneficiosos.
● Microorganismos: algunas bacterias transforman los sulfatos en sulfuros ferrosos, por lo que corroen el material.
● Resistividad: la corriente que circula por el terreno depende de la resistencia propia del mismo.
CORROSIÓN POR AGUA:
La corrosividad del agua se debe a la presencia del oxígeno y cloro disuelto. Las variables más importantes que afectan a la corrosión por el agua de mar son:
● Velocidad del agua
● Temperatura
● Contenido en oxígeno
La corrosión aumenta con el contenido de oxígeno y con la temperatura.
La corrosión del acero y del hierro se caracteriza por los siguientes factores:
● Temperatura: la velocidad de corrosión se duplica cada 30ºC de aumento de temperatura.
● Concentración de cloro y oxígeno: la velocidad de corrosión es proporcional al contenido de oxígeno y cloro.
● Contenido de carbonato cálcico (CaCO3): la presencia de esta sustancia reduce la velocidad de corrosión ya que la alcalinidad cálcica en el agua produce una protección sobre las paredes.
● pH del medio: la velocidad de corrosión se reduce con un pH fuertemente alcalino, mientras que con un pH fuertemente ácido avanza a gran velocidad.
FORMAS DE MANIFESTACIÓN DE LA CORROSIÓN
● CORROSIÓN UNIFORME:
El metal es atacado química o electroquímicamente sufriendo una pérdida de superficie. El ataque se extiende casi por igual por toda la superficie. El ataque uniforme se pierde, con frecuencia, siendo en determinadas zonas el ataque más localizado con mayor pérdida de metal.
Aún siendo uniforme, si el medio es muy agresivo en poco tiempo la disminución del espesor en el objeto metálico en él es tal que se pierden sus características mecánicas, por lo tanto, en muy pocas ocasiones es recomendable utilizar un metal sin ninguna protección dejándolo a corrosión libre y, cuando se hace, no hay que olvidar sobredimensionar de forma adecuada.
● CORROSIÓN POR PICADURAS:
Este tipo de corrosión denota la existencia de una pequeña zona anódica frente a una catódica grande.
La corrosión se concentra en la zona anódica hasta llegar incluso a la perforación del metal.
La rotura local de los revestimientos pasivos que protegen superficies metálicas sumergidas o enterradas, son igualmente origen de picaduras.
● CORROSIÓN INTERGRANULAR:
Se presenta cuando en los bordes de grano (éstos se forman en el proceso de cristalización de metales) hay un empobrecimiento de un componente de la aleación. El ataque se presenta cuando el borde del grano es anódico respecto al grano en sí (pequeña área anódica frente al área catódica grande). Se trata de una corrosión localizada muy grave.